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數(shù)十種高鹽廢水處理方法,哪個(gè)才是實(shí)現(xiàn)“零排放”的關(guān)鍵路徑?
發(fā)布者:管理員  發(fā)布時(shí)間:2023-03-27  瀏覽次數(shù):974  來源:環(huán)保水圈 https://www.h2o-china.com/news/342493.html

 為什么高鹽廢水難處理?一方面是缺乏技術(shù),而另一方面則是缺乏經(jīng)濟(jì)可行性與可靠性。

  如果采取大部分稀釋流出的方法,不僅不能真正減少污染物的排放量,反而會(huì)造成淡水的浪費(fèi),特別是鹽水的排放,必然將導(dǎo)致土壤堿化和淡水水礦化。

  但如果將這一部分鹽水進(jìn)行水和鹽的分離,把這部分鹽進(jìn)行集中處理,便可以實(shí)現(xiàn)廢水“零排放”的效果,這樣既避免了水土污染,還能提高經(jīng)營效率。

  也正因如此,廢水“零排放”技術(shù)已成為工業(yè)企業(yè)實(shí)現(xiàn)水資源可持續(xù)發(fā)展的一種重要措施。

  01什么是高鹽廢水?高鹽廢水的來源及水質(zhì)特征

  在我國,高鹽廢水的來源主要有三個(gè):

  1、海水淡化過程中產(chǎn)生的濃縮鹽水

  處理海水淡化產(chǎn)生的高鹽廢水主要有兩種方式:一是利用廢物回收產(chǎn)生經(jīng)濟(jì)效益,實(shí)現(xiàn)真正的“零排放”;二是直接將高鹽廢水排入污水處理系統(tǒng),河流,湖泊或海洋。

  但由于大多數(shù)沿海地區(qū)缺乏技術(shù)和經(jīng)濟(jì)成本,所以生產(chǎn)上一般選擇第二種處理方式。

  2、工業(yè)生產(chǎn)過程中直接排放的高鹽廢水

  通常來說,高鹽廢水中的無機(jī)鹽主要來源于生產(chǎn)廢水和生活污水(有鉀離子,鈣離子,鈉離子,氯離子,硫酸根離子等),而其含有的一些有機(jī)物質(zhì),主要有甘油和低碳鏈化合物等。

  值得一提的是,大多數(shù)工業(yè)廢水除了含有上述鉀鈉鈣等無機(jī)鹽離子外,不同領(lǐng)域的工業(yè)廢水所含的無機(jī)鹽離子都有很大差異,甚至有些高鹽廢水還含有一些重金屬元素。

  3、工業(yè)生產(chǎn)廢水循環(huán)利用而產(chǎn)生的鹽水

  如鋼鐵企業(yè),煤化工,石油等排水量較大的工業(yè)行業(yè),它們?yōu)榱斯?jié)約能源和減少排放,在生產(chǎn)過程中需要回收大部分水再利用,在再利用過程中也會(huì)有一定濃度的鹽水產(chǎn)生。

  這部分濃鹽水若不經(jīng)過處理再排放,會(huì)造成很大的環(huán)境污染。處理后不同的工業(yè)廢水將產(chǎn)生高含量的廢水,如鈣,鎂,鉀,鈉,氯離子,碳酸根離子等。

  02高鹽廢水處理方法有哪些?傳統(tǒng)生物處理方法難發(fā)揮

  就目前來說,高鹽廢水處理方法已經(jīng)達(dá)到數(shù)十種,主要包括熱法、法、離子交換法、水合物法、溶劑萃取法和冷凍法。

  其中熱法和膜法淡化技術(shù)是目前大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用所采用的主要技術(shù)。

  熱法主要可以分為多級(jí)閃蒸(MSF)、多效蒸發(fā)(MED)和壓汽蒸餾(VC)。上個(gè)世紀(jì)九十年代的海水淡化技術(shù)主要是多級(jí)閃蒸,尤其是在中東國家,但MSF后期受到了多效蒸發(fā)和膜技術(shù)的巨大挑戰(zhàn)。

  以 RO 技術(shù)為代表的膜法脫鹽淡化技術(shù),由于不需要大量熱能,對(duì)大、中、小規(guī)模的鹽水淡化都適用。

  對(duì)于高鹽廢水的零排放處理,直接蒸發(fā)結(jié)晶可以達(dá)到零排放目的,但是耗資耗能巨大,同時(shí)也浪費(fèi)資源。

  采用膜技術(shù)可將高鹽廢水進(jìn)一步濃縮成超高鹽廢水,淡水部分可以直接回用,被濃縮超高鹽的廢水再經(jīng)過蒸發(fā)結(jié)晶,達(dá)到零排放,這樣極大的減少了能源消耗又合理的利用了一部分水資源。

  然而,膜技術(shù)對(duì)于進(jìn)水的水質(zhì)又有一定的要求。所以,高鹽廢水必須經(jīng)過預(yù)處理(藥劑軟化、過濾、離子交換等),這樣就能有效的減少了膜污染,對(duì)膜的使用壽命,出水水質(zhì)都有提高。

  03高鹽廢水零排放關(guān)鍵技術(shù)3階段:預(yù)處理、膜處理、蒸發(fā)結(jié)晶

  結(jié)合上文分析,高鹽廢水零排放關(guān)鍵技術(shù)可分為三個(gè)階段:預(yù)處理階段、膜處理階段、蒸發(fā)階段。

  1、預(yù)處理

  硬度分為總硬度、暫時(shí)硬度和永久硬度。 其中,總硬度是指水中Ca2+和Mg2+的總量。

暫時(shí)硬度又稱碳酸鹽硬度,主要化學(xué)成分是 Ca(HCO3)2、Mg(HCO3)2。由于該鹽類在加熱之后分解成沉淀物從水中,故稱暫時(shí)硬度。

永久硬度又稱非碳酸鹽硬度,主要指水中CaSO4、MgSO4、CaCl2、MgCl2、Ca(NO3)2、Mg(NO3)2等鹽類。這類硬度不能用加熱方法去除,故稱永久硬度。

硬度是水質(zhì)的一項(xiàng)重要指標(biāo),去除水中的硬度稱為水的軟化。目前,水軟化主要包括沉淀軟化法、強(qiáng)化結(jié)晶技術(shù)及吸附和離子交換法等幾種。

藥劑軟化法

藥劑軟化法主要包括傳統(tǒng)藥劑軟化法和生物降解尿素產(chǎn)碳酸鹽沉淀法。

傳統(tǒng)藥劑軟化法又分為石灰軟化法、石灰-石膏軟化法和石灰-純堿(蘇打)軟化法等。該類方法的缺點(diǎn)是可能引起二次污染,并且藥劑的費(fèi)用較高,成本將提高。

生物降解尿素產(chǎn)碳酸鹽沉淀法主要是利用生物酶分解尿素等一系列生化反應(yīng)后生成碳酸鹽沉淀,然后通過過濾去除。

該方法缺點(diǎn)是反應(yīng)過程中生成的銨根離子濃度較高,后續(xù)的處理成本也隨之增加。

強(qiáng)化結(jié)晶技術(shù)

采用流化床去除水中硬度最早開始于上世紀(jì)九十年代,流化床基本原理是利用氣體或者液體使固態(tài)的顆粒處于懸浮運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。某研究員利用向污水中曝氣,使污水的 pH 值升高的方法來強(qiáng)化結(jié)晶,結(jié)果磷酸鹽、Mg2+和Ca2+去除率分別達(dá)到了65%、51%和34%。

現(xiàn)今,流化床反應(yīng)器內(nèi)的主要加入粒狀方解石(CaCO3)和石英砂等固體顆粒,其優(yōu)點(diǎn)不僅可以有效的去除鈣、鎂離子,并且可以回收利用產(chǎn)生的含有鈣鎂的沉淀物。

吸附與離子交換法 

離子交換除硬法主要用于膜處理之前,預(yù)先將水中的 Mg2+、Ca2+全部或部分去除。

自20世紀(jì)以來,研究低成本、可再生的吸附劑一直是吸附和離子交換的重點(diǎn)研究內(nèi)容。

國外有人利用藻酸鹽對(duì)水中 Mg2+、Ca2+離子的吸附取得了較好的效果,并且得到了推廣,這種無毒的多聚糖藻酸鹽是從褐藻中提取出來的。

同時(shí),也有人利用經(jīng)化學(xué)改性后的甘蔗蜜和絲光纖維素對(duì)水中的Mg2+、Ca2+進(jìn)行去除,去除效果也較為顯著。

離子交換樹脂是除硬的另一種材料,它是帶有相應(yīng)功能基團(tuán)的聚合物。將原水通入離子交換樹脂吸附柱中,水中的 Mg2+、Ca2+會(huì)和樹脂上的陽離子進(jìn)行交換,達(dá)到去除水中硬度目的。

目前,學(xué)者對(duì)多類型的樹脂進(jìn)行開發(fā)。其中,美國Orica Watercare公司研制出了一種磁性弱酸陽離子交換樹脂,用于去除硬度效果很好。

2、膜技術(shù)

上世紀(jì)80年代,反滲透、離子交換、微濾、超濾、納濾等膜逐步進(jìn)入推廣應(yīng)用階段。膜技術(shù)的出現(xiàn)及應(yīng)用,全面提高水處理方面的技術(shù)。

到目前為止,伴隨著膜技術(shù)的全面發(fā)展,衍生了很多新的技術(shù)。其中新型聚偏氟乙稀(PVDF)中空纖維疏水膜能夠達(dá)到99.9%的脫鹽效率,而且出水COD能保證范圍在30~40mg/L之間。

同樣,一種新型膜分離技術(shù)—減壓膜蒸餾,其應(yīng)用于高濃度溶液再濃縮、去除Mg2+、Ca2+等方面。

對(duì)于低硬度水的深度處理技術(shù)主要有RO/電去離子(EDI)、反向電滲析(EDR)、電滲析(ED)和反向電去離子(EDIR)等。

值得一提的是,RO/電去離子(EDI)(又稱填充床電滲析)軟水技術(shù)是指在外加直流電場(chǎng)作用下去除水中鈣鎂離子的水處理工藝,這種技術(shù)具有深度除硬、連續(xù)產(chǎn)水、不用再生藥劑等特點(diǎn)。

納濾(NF)、超濾(UF)、微濾(MF)

由于納濾操作區(qū)間介于超濾膜和反滲透之間,能截留納米級(jí)(0.001微米)的物質(zhì),所以稱之為“納濾”。其截留有機(jī)物的分子量約為200-800MW左右,截留溶解鹽類的能力為20%-98%之間,對(duì)可溶性單價(jià)離子的去除率低于高價(jià)離子,納濾一般用于去除地表水中的有機(jī)物和色素、地下水中的硬度及鐳,且部分去除溶解鹽,在食品和醫(yī)藥生產(chǎn)中有用物質(zhì)的提取、濃縮。

優(yōu)點(diǎn)是操作壓力低,通過量較大。納濾技術(shù)在有機(jī)物除鹽凈化、水軟化等方面都有明顯的優(yōu)點(diǎn)和獨(dú)特的節(jié)能效果。

超濾能截留大于0.01微米的物質(zhì),允許小分子物質(zhì)和溶解性固體(無機(jī)鹽)等通過,去除大分子有機(jī)物、膠體、蛋白質(zhì)和微生物等,超濾是利用超濾膜的微孔蹄分機(jī)理,主要應(yīng)用于飲用水、工業(yè)廢水處理及高純水制備等。微濾同樣利用微濾膜的蹄分機(jī)理,在壓力驅(qū)動(dòng)下,截留 0.1-1μm 之間的病毒、顆粒等。

微濾能截留大于0.1-1微米之間的顆粒,允許大分子和溶解性固體(無機(jī)鹽) 等通過,但會(huì)截留懸浮物,細(xì)菌,及大分子量膠體等物質(zhì)。微濾膜的運(yùn)行壓力一般為0.3-7bar。

微濾膜分離機(jī)理主要是篩分截留,具有低操作壓力及高膜通量的優(yōu)點(diǎn),但一般微濾膜容易被污染,使用壽命低。

超濾應(yīng)用于醫(yī)藥、化工、水處理的等領(lǐng)域。微濾多用于給水預(yù)處理,也應(yīng)用在醫(yī)藥、化工、電子等領(lǐng)域。超濾和微濾也都應(yīng)用在高鹽廢水的處理中,但一般用作預(yù)處理。

反滲透(RO)

反滲透是又稱逆滲透,一種以壓力差為推動(dòng)力,從溶液中分離出溶劑的膜分離操作。

目前,反滲透技術(shù)應(yīng)用于預(yù)除鹽處理取得較好的效果。經(jīng)過反滲透處理后,能夠去除水中99.5%的鎂、鈣成分和水中99%的鹽分。能夠使離子交換樹脂的負(fù)荷減輕90%以上,樹脂的再生劑用量也可減少90%。

因此,不僅節(jié)約費(fèi)用,而且還有利于環(huán)境保護(hù)。反滲透技術(shù)還可用于除于水中的微粒、有機(jī)物質(zhì)、膠體物,對(duì)減輕離子交換樹脂的污染,延長使用壽命都有著良好的作用。

在膜件生產(chǎn)技術(shù)日漸成熟、成本逐漸降低的情況下,反滲透在高鹽廢水處理方面也發(fā)揮著很大的作用。但高鹽廢水的電導(dǎo)率大于 25000us/cm 后,膜通量會(huì)迅速衰減,膜件結(jié)垢現(xiàn)象比較嚴(yán)重。

值得一提的是,在反滲透的流程中配合高效結(jié)晶技術(shù),就可以提高反滲透處理的水量、延長膜件的使用壽命、處理更多的高鹽廢水。

正滲透(FO)

由于正滲透與傳統(tǒng)膜的運(yùn)行的原理不同,因此有著特別的優(yōu)勢(shì)。

比如,膜裝置組成簡單,操作容易;正滲透膜施加壓力較低甚至不施加壓力,節(jié)約能耗,降低運(yùn)行成本;正滲透對(duì)污染物分離能力比較強(qiáng),有著很高的截鹽率;對(duì)正滲透膜的污染幾乎是可逆的,清洗效率比較高等。

在理想狀況下的正滲透膜需要具備截留率高、親水性好、水通量高的活性層,支撐層則應(yīng)具有厚度薄、曲折因子低、孔隙率高、機(jī)械強(qiáng)度高的特點(diǎn),同時(shí)還需具備抗污染能力較強(qiáng)并且可應(yīng)用多領(lǐng)域等特征。

早期研究中使用的正滲透膜主要是反滲透膜和改性的納濾膜。隨著研究的不斷深入,發(fā)現(xiàn)由于反滲透有較厚的多孔支撐層,導(dǎo)致其濃差極化非常大,造成水通量降低很快。

膜蒸餾

膜蒸餾技術(shù)是蒸餾法與膜法相結(jié)合的一種膜分離技術(shù)。

真空膜蒸餾的分離原理是,一側(cè)被抽成真空狀態(tài),以用兩端的壓力差來實(shí)現(xiàn)對(duì)蒸汽的傳質(zhì),通過膜來截留溶液中的其他物質(zhì),在蒸餾過后冷凝得到液體,達(dá)到分離或濃縮作用。

真空膜蒸餾的過程是操作溫度相對(duì)于其它膜蒸餾過程可以更低,滲透通量可以更大,從而很方便地利用地?zé)帷⑻柲芗皬U熱等廉價(jià)的熱源。 

最近幾年,通過真空膜蒸餾技術(shù)用于處理海水淡化濃鹽水的研究逐漸增多。

有學(xué)者分別采用聚乙烯、聚丙烯微孔膜對(duì)RO海水淡化濃鹽水進(jìn)行真空膜蒸餾的研究。經(jīng)研究,膜的最大截留率可高達(dá)99.999%,所以通過此項(xiàng)技術(shù)可實(shí)現(xiàn)高效實(shí)現(xiàn) RO 海水淡化濃鹽水的濃縮。

這項(xiàng)技術(shù)以膜兩側(cè)的壓力差產(chǎn)生驅(qū)動(dòng)力,具有傳質(zhì)阻力小,熱利用效率高,分離效率高,膜通量大,無透過物蒸發(fā)等優(yōu)點(diǎn)。但同時(shí)這種工藝處理濃鹽水時(shí)同樣有結(jié)垢問題以及膜污染等問題。

3、最終蒸發(fā)技術(shù)

較高濃度的鹽水排出會(huì)對(duì)環(huán)境造成不利影響,造成該影響的主要緣由有兩個(gè),一是鹽水濃度較高;二是鹽水的成分較多。

蒸發(fā)技術(shù)所欲達(dá)到的效果一方面是壓縮較高濃度鹽水的體積,使其內(nèi)部的鹽分結(jié)晶;另一方面是形成循環(huán)產(chǎn)業(yè)經(jīng)濟(jì),將析出的鹽分提供給將此作為原材料的廠商,實(shí)現(xiàn)“零排放”目的。

自然蒸發(fā)

自然蒸發(fā)的原理是運(yùn)用陽光的照射將水池中的較高濃度鹽水中的水分去除,從而達(dá)到較高濃度鹽水的飽和結(jié)晶點(diǎn),使得鹽分析出,這個(gè)裝置稱之為“蒸發(fā)塘”。

該裝置的能源來自于太陽光,因而這個(gè)裝置比較適宜在比較干燥,年降雨量較少且太陽輻射能豐富的地方使用。

該設(shè)施具有如下優(yōu)點(diǎn),由于能源來自陽光,因而熱源無壽命折損限制,日常維護(hù)較為容易,處理較高濃度鹽水的成本也比較低,可以抵抗負(fù)荷的沖擊。

缺點(diǎn)則是,“蒸發(fā)塘” 裝置為非密閉性的裝置,較濃鹽水中的揮發(fā)性組分進(jìn)入大氣易造成空氣的污染。

與此同時(shí)“蒸發(fā)塘”裝置的側(cè)面與下面的防滲透工程也十分關(guān)鍵,若處理不當(dāng),容易造成對(duì)巖土體、地下水源的惡性污染;

一般情況下,“蒸發(fā)塘”占地面積較大,在土地資源緊張的地方運(yùn)用會(huì)造成一定的浪費(fèi);在“蒸發(fā)塘”運(yùn)作過程中,蒸發(fā)出來的淡水資源很難得以利用,造成了一定的浪費(fèi)。

熱法

基于熱法鹽水脫鹽淡化系統(tǒng)發(fā)展起來的熱法零排放技術(shù),由于其能耗較低,多效蒸發(fā)是當(dāng)代最常用的三大鹽水脫鹽淡化技術(shù)之一,在該技術(shù)的奠基下衍生出多效蒸發(fā)-蒸發(fā)結(jié)晶理論,并且被越來越廣泛的應(yīng)用。

國外學(xué)者探究了運(yùn)用蒸發(fā)結(jié)晶的“無排放”系統(tǒng)。運(yùn)用的是蒸發(fā)的蒸汽加熱匯入到蒸發(fā)器的水,其效能遠(yuǎn)高于常規(guī)蒸發(fā)結(jié)晶設(shè)施。

多效蒸發(fā)(MEE)一般控制在3~6效蒸發(fā),太少不夠節(jié)能,太多溫差不夠,系統(tǒng)太長易出問題。第一級(jí)蒸發(fā)器利用蒸汽加熱,后面的蒸發(fā)器依次利用前一個(gè)蒸發(fā)器產(chǎn)生的二次蒸汽作為熱源,實(shí)現(xiàn)多次熱能的重復(fù)利用,即為多效蒸發(fā)。

多效蒸發(fā)相對(duì)多級(jí)閃蒸,結(jié)垢較為嚴(yán)重。

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多級(jí)閃蒸(MSF)是將熱鹽水引入閃蒸室后過熱而急速的部分氣化,從而使熱鹽水自身的溫度降低,所產(chǎn)生的蒸汽冷凝后即為所需的除鹽水。 


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                                                                                                      編輯:趙凡

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